签订劳动合同后并非随时都可以辞职，而是需提前通知用人单位。依据《劳动合同法》第三十七条的规定，劳动者需提前三十天以书面形式告知用人单位，才能解除劳动合同。试用期内的员工则需提前三日通知。不遵守规定离职可能会承担违约责任。
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签订劳动合同后想要离职，一般应选择提前通知解除或协商一致解除。选择提前通知解除时，务必确保提前三十天（试用期为三日内）向用人单位发出书面通知。若与用人单位达成一致意见，可以签订解除协议，明确离职日期及待遇结算等事宜。
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签订劳动合同后想要辞职，需遵守相关规定。员工需提前三十天书面通知用人单位（试用期员工三天），明确告知离职日期并做好工作交接。如用人单位同意员工提前离职，双方可协商确定解除日期。在离职时，务必结清工资并办理相关离职手续。